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工业制法
1、新疆伊犁甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成新疆伊犁甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又称新疆伊犁甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成新疆伊犁甲酸甲酯,然后再经水解生成新疆伊犁甲酸和甲醇。甲醇可循环送入新疆伊犁甲酸甲酯反应器,新疆伊犁甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得新疆伊犁甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以新疆伊犁甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级新疆伊犁甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。
5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。
精制方法
1.无水新疆伊犁甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水新疆伊犁甲酸,可用无水硫酸铜做干燥剂。对试剂级88%的新疆伊犁甲酸,可用邻苯二新疆伊犁甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。新疆伊犁甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
2.将新疆伊犁甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5-10次,方可得到无水新疆伊犁甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将新疆伊犁甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到新疆伊犁甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22-25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
新疆伊犁甲酸酸性所体现的性质:
与碱反应
新疆伊犁甲酸具有酸的性质,因此可以和碱发生中和反应,生成新疆伊犁甲酸盐和水。
新疆伊犁甲酸与氨水反应:HCOOH+NH3·H2O = =HCOONH4+H2O
新疆伊犁甲酸与氢氧化钠:HCOOH+NaOH = HCOONa+H2O
新疆伊犁甲酸与氢氧化铜:2HCOOH+Cu(OH)2 = Cu(HCOO)2+2H2O
新疆伊犁甲酸与氢氧化钙:2HCOOH+Ca(OH)2 = Ca(HCOO)2+2H2O
与盐反应
新疆伊犁甲酸也可以与部分盐发生反应。
新疆伊犁甲酸与碳酸钠:2HCOOH+Na2CO3 = 2HCOONa+H2O+CO2↑
新疆伊犁甲酸与碳酸钙:2HCOOH+CaCO3 = Ca(HCOO)2+H2O+CO2↑
与金属反应
由于弱酸的性质,对于许多金属,新疆伊犁甲酸是有腐蚀性的,例如镁和锌,反应生成氢气和金属新疆伊犁甲酸盐。
新疆伊犁甲酸与钠反应:2HCOOH+2Na = 2HCOONa+H2↑
新疆伊犁甲酸与锌反应:2HCOOH+Zn = Zn(COOH)2+H2↑
新疆伊犁甲酸与镁反应:2HCOOH+Mg = Mg(COOH)2+H2↑
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