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在烃中及气态下,鞍山立山甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致鞍山立山甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的鞍山立山甲酸由连续不断的通过氢键结合的鞍山立山甲酸分子组成。由于鞍山立山甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。
化学性质
鞍山立山甲酸的酸性
鞍山立山甲酸是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸,氢原子斥电子力量远小于烃基,使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低,又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳,所以鞍山立山甲酸的酸性,强于同系列中的其他羧酸。鞍山立山甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,在通常情况下鞍山立山甲酸不会生成酰氯或者酸酐。鞍山立山甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数(pKa)=3.75(at 20℃),1%鞍山立山甲酸溶液pH值为2.2。
25KG鞍山立山甲酸 图
1、鞍山立山甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃和2MPa压力下反应生成鞍山立山甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又称鞍山立山甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成鞍山立山甲酸甲酯,然后再经水解生成鞍山立山甲酸和甲醇。甲醇可循环送入鞍山立山甲酸甲酯反应器,华尔
网甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160~200 ℃下反应生成鞍山立山甲酸钠,经中和、蒸馏、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中,以钯络合物为催化剂,二氧化碳与氢气于140~160℃反应制得。
4、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得鞍山立山甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外
,丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸,鞍山立山甲酸作为副产品回收,处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法:鞍山立山无水甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水鞍山立山甲酸,可用硼酐或无水硫酸铜做干燥剂。五氧化二磷和氯化钙能与鞍山立山甲酸作用,不宜用作干燥剂。对试
剂级88%的鞍山立山甲酸,可用邻苯二鞍山立山甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。鞍山立山甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
5、以鞍山立山甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级鞍山立山甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品,也可加入B2O3CuSO4进行减压蒸馏精制。
6、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。
7、主要采用合成酸化法和高压催化法。合成酸化法:用焦炭燃烧产生的一氧化碳与氢氧化钠合成鞍山立山甲酸钠,再用硫酸酸化,经蒸馏而得。高压催化法:将一氧化碳和水蒸气在催化剂存在下,于高温
高压下反应而得。
8、将鞍山立山甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5一10次,方可得到鞍山立山无水甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将鞍山立山甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩
沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片一上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到鞍山立山甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22一25 ℃/12-18
mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
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鞍山立山甲酸是能和烯烃进行加成反应的羧酸。鞍山立山甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烃迅速反应生成鞍山立山甲酸酯。但是类似于Koch反应的副反应也会发生,产物是更高级的羧酸。
辛醇/水分配系数的对数值:-0.54,爆炸上限%(V/V):57.0,爆炸下限%(V/V):18.0。
鞍山立山甲酸为强的还原剂,能发生银镜反应。在饱和脂肪酸中酸性是比较强的,离解常数为2.1×10-4。在室温慢慢分解成一氧化碳和水。与浓硫酸一起加热至60~80℃,分解放出一氧化碳。鞍山立山甲酸
加热到160℃以上即分解放出二氧化碳和氢。鞍山立山甲酸的碱金属盐加热至400℃生成草酸盐。