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黑龙江鹤岗甲酸钠法是黑龙江鹤岗甲酸的传统生产方法,但劳动条件差,污染严重。不少工业化 已淘汰该法,但中国绝大多数黑龙江鹤岗甲酸生产企业仍采用此法。德国BASF公司开发的甲酰胺法工艺因生产成本 太高,随后也遭淘汰。丁烷(或轻油)液相氧化工艺是一种生产醋酸同时联产黑龙江鹤岗甲酸的生产方法,每生产1t乙酸,副产0.05~0.25t黑龙江鹤岗甲酸,上世纪70年代曾是国外生产黑龙江鹤岗甲酸的主要方法,后 来随着甲醇低压羰基合成醋酸技术的工业化,使该法已无发展前途,现在大部分丁烷(或轻油)液相氧化装置已相继停产。国外黑龙江鹤岗甲酸生产主要采用黑龙江鹤岗甲酸甲酯水解工艺,约占黑龙江鹤岗甲酸总产能 的80%以上。




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黑龙江鹤岗甲酸85是黑龙江鹤岗甲酸含量85%的溶液,是各大行业中广泛应用的化学原料,它的主要物理化学性质如下: 性状无色液体,具有气味。 熔点8.4℃ 沸点100.7℃ 相对密度1.220 折射率闪点69℃ 溶解性溶于水。和大多数的极性有机溶剂混溶,在烃中也有一定的溶解性。 相对蒸气密度1.59(空气1)[4],饱和蒸气压(24℃)5.33kPa。浓度高的在冬天易结冰。




黑龙江鹤岗甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成黑龙江鹤岗甲酸甲酯;(2)黑龙江鹤岗甲酸甲酯水解生成黑龙江鹤岗甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、 Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。 在新技术路线开发方面,其主要研发路线有: (1)黑龙江鹤岗甲酸前体-黑龙江鹤岗甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制黑龙江鹤岗甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制黑龙江鹤岗甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成黑龙江鹤岗甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,黑龙江鹤岗甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g黑龙江鹤岗甲酸/L·h, 该法已进行了实验室实验和中试。 (3)CO2直接加氢制取黑龙江鹤岗甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成黑龙江鹤岗甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有 较长的距离,仍然处于基础探索阶段。
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