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山西大同无水甲酸的性质与稳定性及贮存方法说明
山西大同甲酸浓度高于95％的成为浓山西大同甲酸，浓度99.5％以上的称为山西大同无水甲酸，是有机化工基础原料，现在已经广泛应用于化学制药、橡胶凝固剂、纺织、印染、电镀、皮革等领域，这和华尔
网无水甲酸的性质与稳定性是分不开的，关于山西大同无水甲酸的性质与稳定性及贮存方法说明如下：
化学性质：山西大同甲酸为强的还原剂，能发生银镜反应。在饱和脂肪酸中酸性比较强，离解常数为2.1×10-4。在室温慢慢分解成一氧化碳和水。与浓硫酸一起加热至60~80℃，分解放出一氧化碳。山西大同甲酸加热到160℃以上即分解放出二氧化碳和氢。山西大同甲酸的碱金属盐加热至400℃生成草酸盐。
25KG山西大同甲酸 图
1、山西大同甲酸钠法：一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃和2MPa压力下反应生成山西大同甲酸钠，然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法（又称山西大同甲酸甲酯法）：甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应，生成山西大同甲酸甲酯，然后再经水解生成山西大同甲酸和甲醇。甲醇可循环送入山西大同甲酸甲酯反应器，华尔
网甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160～200 ℃下反应生成山西大同甲酸钠，经中和、蒸馏、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中，以钯络合物为催化剂，二氧化碳与氢气于140～160℃反应制得。
4、甲酰胺法：一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺，再在硫酸存在下水解得山西大同甲酸，同时副产硫酸铵。原料消耗定额：甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外
，丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸，山西大同甲酸作为副产品回收，处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法：山西大同无水甲酸可在减压下直接分馏制得，分馏时用冰水冷却凝结。对含水山西大同甲酸，可用硼酐或无水硫酸铜做干燥剂。五氧化二磷和氯化钙能与山西大同甲酸作用，不宜用作干燥剂。对试
剂级88％的山西大同甲酸，可用邻苯二山西大同甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。山西大同甲酸与乙酸混在一起时，可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
5、以山西大同甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级山西大同甲酸，然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品，也可加入B2O3CuSO4进行减压蒸馏精制。
6、二氧化碳法：在钯络合物催化下，在三乙胺水溶液中，二氧化碳与氢气于140～160 ℃反应而得。
7、主要采用合成酸化法和高压催化法。合成酸化法：用焦炭燃烧产生的一氧化碳与氢氧化钠合成山西大同甲酸钠，再用硫酸酸化，经蒸馏而得。高压催化法：将一氧化碳和水蒸气在催化剂存在下，于高温
高压下反应而得。
8、将山西大同甲酸与五氧化二磷混合，进行减压蒸馏，反复5一10次，方可得到山西大同无水甲酸,但得量低，费时长，会造成一些分解。将山西大同甲酸与硼酸醉进行蒸馏，操作简便，效果更好。将硼酸置甩
沪中高温脱水至不再产生气泡，所得熔融物倒在铁片一上，置干燥器中冷却，然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到山西大同甲酸中，放置几日，形成硬块，分出清彻液体进行减压蒸馏，收集22一25 ℃/12-18
mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
山西大同甲酸钠法是山西大同甲酸的传统生产方法，但劳动条件差，污染严重。不少工业化 已淘汰该法，但中国绝大多数山西大同甲酸生产企业仍采用此法。德国BASF公司开发的甲酰胺法工艺因生产成本
太高，随后也遭淘汰。丁烷（或轻油）液相氧化工艺是一种生产醋酸同时联产山西大同甲酸的生产方法，每生产1t乙酸，副产0.05～0.25t山西大同甲酸，上世纪70年代曾是国外生产山西大同甲酸的主要方法，后
来随着甲醇低压羰基合成醋酸技术的工业化，使该法已无发展前途，现在大部分丁烷（或轻油）液相氧化装置已相继停产。国外山西大同甲酸生产主要采用山西大同甲酸甲酯水解工艺，约占山西大同甲酸总产能
的80％以上。
