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精制方法1.无水甘肃天水氯甲烷可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水甘肃天水氯甲烷,可用无水硫酸铜做干燥剂。对试剂级88%的甘肃天水氯甲烷,可用邻苯二甘肃天水氯甲烷酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。甘肃天水氯甲烷与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。2.将甘肃天水氯甲烷与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5-10次,方可得到无水甘肃天水氯甲烷,但得量低,费时长,会造成一些分解。将甘肃天水本地氯甲烷与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到甘肃天水氯甲烷中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22-25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。



工业制法1、甘肃天水本地氯甲烷钠法:一氧化碳和溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成甘肃天水氯甲烷钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。2、甲醇羰基合成法(又称甘肃天水氯甲烷甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成甘肃天水氯甲烷甲酯,然后再经水解生成甘肃天水氯甲烷和甲醇。甲醇可循环送入甘肃天水氯甲烷甲酯反应器,甘肃天水本地氯甲烷再经精馏即可得到不同规格的产品。3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得甘肃天水氯甲烷,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。4、以甘肃天水氯甲烷钠与浓硫酸作用制得工业级甘肃天水氯甲烷,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。


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甘肃天水氯甲烷主流:甲醇氢氯化法(占全球产能 90%+) 由于甘肃天水氯甲烷的结构特殊,原理:甲醇与氯化氢在催化剂下反应,选择性高、副产物少。\(CH_3OH + HCl \xrightarrow{催化剂} CH_3Cl + H_2O\)因此甘肃天水氯甲烷分离提纯:冷却除水→压缩→精馏→纯度≥99.9% 成品。甘肃天水本地氯甲烷优点:原料易得、流程短、纯度高(≥99.9%)、三废少;尽管在通常情况下甘肃天水本地氯甲烷特点:原料廉价,但选择性差(副产二氯 / )、分离成本高、污染大,仅少量特定装置保留。
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