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回收松香树脂 醇酸树脂是一种经缩合醋化的聚合物，其合成原料是多官能醇、多元酸和植物油或脂肪酸，以聚酯为主链，侧链为不饱和脂肪酸、残留经基或 基，侧链的分子量较低。醇酸树脂固化是由侧链不饱和脂肪酸或经基与其他树脂缩合来实现的。制备醇酸树脂的方法主要有四种，分别为醇解法、脂肪酸法、脂肪酸-油法以及油稀释法。 [1] 醇解法 醇解法是将油、多元醇与多元酸同时加入反应器加热酯化。在脂化过程中，多官能醇与酸的脂化较容易，生成的聚合物不溶于油，因而形成非均相体系，并且在低反应程度即产生凝胶化，此时油或脂肪酸未参与反应。通常采用单甘油脂来克服不相溶问题。醇解法是在催化剂存在下，在220~240℃下，油与多元醇进行醇解，重新分配脂肪酸，醇解完成后，加入二元酸，如邻苯二甲酸酐，生成均相树脂。在合成醇酸树脂时，醇解是否完全，对产品的分子大小和结构有很大的影响，它影响着醇酸树脂的分子结构与分子量分布。醇酸反应与酯交换反应类似，在均相之中形成一个平衡状态的混合物，包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解的甘油三酸脂和游离的甘油。醇解程度的检测是检测醇解物在乙醇中的溶解性。检测方法是取出1体积的醇解物，向其中加入大于3体积的乙醇，若溶液澄清透明，则表明醇解完全，此时可与多元酸进行聚脂化阶段的反应。常用的醇解催化剂主要为氧化物。催化剂的加入对醇解的程度无影响，对醇解的速率有很大的提高。甘油一酸酯在醇解平衡体系中的含量标志醇解反应的程度，甘油一酸醋含量高，不仅醇酸树脂透明性好，而且分子量分布窄，涂膜有较好的耐水性好，较理想的硬度。含25％左右的甘油一酸酯可以得到透明均一的醇酸树脂溶液。醇解法优点是：生产成本较低，对原料的腐烛性小，且生产工艺的操作容易控制。缺点是：酸值不易下降，树脂干性不好，涂膜的硬度不闻。
回收松香树脂 松香改性酚醛树脂仍以传统的合成工艺为主要特征。一步法的特点是将酚，醛等原料与松香混合后直接反应，工艺形式简单，但后续各步升温等控制要求较高；二步法的特点是预先合成酚醛缩合物中间体，再与松香体系反应，经各个特定反应阶段 形成低酸价、高软化点和具有相当分子量和一定矿油溶剂溶解性的树脂。 1．一步法工艺 一步法的反应原理： ①甲阶酚醛树脂的合成：在熔融的松香中加入烷基酚，多聚甲醛在体系中以颗粒状存在，随后分解成单体甲醛，与烷基酚发生缩聚反应。 ②次甲基醌的形成：升温脱水，在升温的过程中，体系中的羟甲基的活性急速增加，发生了羟甲基分子内的脱水，羟甲基分子间的缩合醚化反应，形成了各种不同聚合度的酚醛缩合物。 ③松香与次甲基醌及马来酸酐的加成：在180℃时加入马来酸酐，利用马来酸酐的不饱和双键和松香酸中的双键加成，同时次甲基醌与松香酸也进行Diels-Alder加成反应，生成马来酸酐化苯并二氢呋喃化合物。 ④多元醇的酯化：体系中大量羧基的存在，会破坏体系的平衡，引起树脂的不稳定。所以我们加入多元醇，利用多元醇的羟基与体系中羧基的酯化反应，降低体系的酸价。同时，通过多元醇的酯化，形成了适用于胶印油墨需要的高聚物。 2．二步法工艺 二步法的反应原理： ①在特殊的催化剂作用下，甲醛在烷基酚的溶液中形成多种含大量活泼羟甲基的甲阶酚醛低聚物。由于体系没有松香酸的抑制作用，所以可以合成超过5个酚结构单元的缩合物。②多元醇与松香在高温下酯化，在碱性催化剂作用下，可以较快地达到所需的酸价。③在反应好的松香多元醇酯中，缓慢的滴加合成的甲阶酚醛树脂，控制滴加的速率和温度，滴加完毕。升温脱水，终形成所需的树脂。 一步法工艺的优点是废物以蒸汽形式脱去,易于环保处理,但在熔融的松香中发生的酚醛缩合反应易因反应温度高,溶解不均匀而产生很多副反应,因而缩合产物的检测和质量调整较难控制,不易获得稳定的树脂产品。二步法的优点是能获得结构和组成相对稳定的酚醛缩合低聚物，各反应阶段较易监控，产品质量也较为稳定。
