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          高铁车厢是用铝材焊接的,有的高铁线经过零下三四十摄氏度的高寒地带;南极科考船上的一些仪器、装备与起居用品是以铝材制造的,需要经受零下六七十摄氏度的考验;由中国经北极到欧洲的商船上有些装备也是用铝材制造的,其中的一部分露在外面,环境温度也在零下五六十摄氏度;它们能在这样的寒冷环境中正常运转吗?没问题,铝合金及铝材是*不怕寒冷酷热的。说说铝合金的低温性能--铝及铝合金是*好的低温材料,没有低温脆性,不像普通钢材、镍合金等那样有明显的低温脆性,它们的强度性能虽然随着温度的降低而升高,但是塑性与韧性却随着温度的下降而降低,即有明显的低温脆性。可是铝及铝合金则大不一样,没有一丝丝低温脆性,它们的一切力学性能均随着温度的降低而明显上升,与材料的成分无关,不管是铸造铝合金还是变形铝合金,也不管是粉末冶金合金,还是复合材料;与材料状态也没有关系,不管是加工状态的,还是热处理状态的;也与锭坯制备工艺无关,不管是用铸锭轧制的,还是用熔体连续铸轧的或连续连轧的;与铝的提取工艺更无关系,电解的、碳热还原的、化学提取,通通都没有低温脆性;与纯度也无关,不管是99.50%~99.79%的工艺纯铝,还是99.80%~99.949%的高纯铝、99.950%~99.9959%的超纯铝(Super Purity)、99.9960%~99.9990%的极纯铝(extreme purity)、>99.9990%的超高纯铝等都没有低温脆性。有趣的是,另两个轻金属——镁、钛跟铝一样也没有低温脆性。高铁车厢铝材有Al-Mg系的5005合金板材、5052合金板材、5083合金板材及型材,Al-Mg-Si系的6061合金板材及型材、6N01合金型材、6063合金型材,Al-Zn-Mg系7N01合金板材及型材、7003合金型材。标准状态有O、H14、H18、H112、T4、T5、T6。由表中的数据可明显地看出,不管哪种铝合金,它的力学性能均随着温度的降低而上升,所以铝材是一类绝妙的低温结构材料,火箭的低温燃料(液氢、液氧)储罐、液化天然气(LNG)运输船上与岸基储罐、低温化工产品容器、冷库、冷藏车等都可以用铝材制造。在地球上跑的高速列车的车厢与车头的结构件凡是可用铝合金制造的零部件都可以用现行的相应铝合金制造,不需要另辟蹊径研究一种在高寒地区运营的厢体结构铝合金及其生产工艺,当然如果能研发一种各项性能比6061合金大10%左右的6XXX合金,或比7N01合金约大8%的7XXX合金,那当然是功劳很大的。实际上,在我国黑龙江省,以及以后在内蒙古自治区、新疆维吾尔族自治区、西藏自治区、青海省跑的高铁对铝合金结构来说算不了“高寒”,不需要对合金成分作特殊处理,也不需要对材料生产工艺参数作专门调整。只要为高张高铁或以后为在其他寒冷地区运营的高铁车辆厢体生产的铝材性能符合中国GB、欧洲EN、日本JIS、美国ASTM等标准要求,就是合格的产品,不需要采取特殊措施,以免加大成本。车厢铝合金的发展趋势:在现在轨道车辆厢体制造和维护中用的板材合金有5052、5083、5454、6061等合金,用的挤压型材有5083、6061、7N01等,此外一些新的合金诸如5059、5383、6082等也有所应用。它们都有良好的可焊性,焊丝为5356或5556合金,当然*好是采用摩擦搅拌焊(FSW),不但焊接质量高,而且不用焊丝。后来日本研发的7N01合金(Mn0.20~0.7、Mg1.0~2.0、Zn4.0~5.0,单位%),在轨道车辆制造中获得广泛应用;德国在制造高铁Trans Rapid车厢时采用5005合金板制作壁板,用6061、6063、6005合金挤压所用的型材。总之,直到目前无论是中国还是其他 制造高铁车辆基本上仍沿用这些合金。200km/h~350km/h列车厢体铝合金:我们可根据列车运营速度将厢体铝合金分为:速度<200km/h的车辆用的可称为 代合金,它们是常规的合金,多用于制造城市轨道车辆厢体,如6063、6061、5083合金等;第二代铝合金如6N01、5005、6005A、7003、7005合金等用于制造速度为200km/h~350km/h的高铁车辆厢体;第三代合金是6082、含钪的铝合金等。除了6N01、7N01合金(它们是日本合金,N代表Nippon)外,还有7003合金,它的Mg含量比7N01合金的低,是一种低Mg的Al-Zn-Mg合金,它的可焊性及强度与7N01合金的相当,并具有更高的可挤压性能。日本东北和上越新干线、札幌地铁大量采用7003、7N01合金生产壁厚3mm的宽幅型材6005A合金(Si0.50~0.9、Mg0.40~0.7、Mn和Cr 0.12~0.50,%)是法国注册的,与美国6005合金相比,Mg与Si的含量相等,但增加了0.12%~0.50%的Mn的Cr,不但有与6063合金相当的可挤压性能,而且强度性能也有所提高。6N01合金也如此,日本山阳电化铁路3050型车辆厢体侧板(宽507mm、壁厚2.5mm)、宽558mm的地板,以及制造侧板挂钩、檐梁等的大型宽幅空心型材都是用6N01合金挤压的。350ktm/h~450km/h列车厢体铝合金:这是厢体用的新一代铝合金,列车速度高达450m/h,车辆须承受更大的外力,受到的震动也更强烈,因此应研发新一代轻量化高铁铝合金。含钪的铝合金。钪是铝及铝合金*有效的晶粒细化剂,也是优化铝合金性能有效的元素之一,钪的含量都<0.5%,凡含有钪的合金,不管含量多少都统称铝-钪合金。Al-Sc合金有强度高、塑性好、可焊性优良、抗蚀性强等优点,是舰船、航空航天器、反应堆、国防军工器械等领域选用的新一代铝合金之一,当然也可以用于制造铁路车辆结构。不过向现行铝合金添加钪,对组 织性能的改善如何,尚有待系统的研究,钪是一种稀土元素,中国是世界上的钪生产国,在Al-Sc合金研究方面居世界前列,但总的来看还不如俄罗斯,在Al-Sc合金研究与应用方面俄罗斯是领跑者。东北轻合金有限责任公司、中南大学、航天材料及工艺研究所对Al-Sc合金的研发作了许多工作,他们研究的“大尺寸5B70铝-镁-钪合金板材”获2017年度中国有色金属工业科学技术一等奖,获二等奖的也有一项,为“航天用可焊高强Al-Zn-Mg-Sc合金”。




      铝型材具有密度小、质量轻、加工性和可塑性强的特点,广泛应用在建筑家居领域。在建筑金属型材中,铝型材占比在80%以上,早在2010年我国建筑铝型材年产量就超过了500万t,是世界建筑铝型材 生产大国。铝型材在大气中能自然氧化生成一层致密的Al2O3氧化膜,但是通常情况下这层氧化膜的厚度很薄,很容易受损失去保护作用。此外,未经表面处理的铝型材外观单一,容易审美疲劳。铝型材的表面处理有两大作用,一是防止腐蚀的发生,有效延长使用寿命;二是可以掩盖铝型材在加工过程中导致的少量表面瑕疵,并带来各种丰富多彩的表面效果,装饰性大大提高。本文从涂层性能和应用性能两个方面对建筑铝型材3种不同的表面处理方式进行了对比,并且结合粉末涂装的特点,总结分析了作为粉末涂料重要发展方向的耐候性以及低温固化的研究进展情况。指出粉末涂料的耐候性能还需要进一步提高以扩大应用,同时在烘烤固化环节的能耗需要进一步降低。?1粉末喷涂在建筑铝型材表面处理中的优势,目前铝型材的表面处理主要包括阳极氧化、电泳涂装和粉末喷涂3种。通常完整的阳极氧化工艺流程需要经过机械预处理、化学前处理、阳极氧化、着色和封闭5道工序。电泳涂装工艺与阳极氧化工艺大体一致,区别在于电泳涂装在阳极氧化着色工序之后用电泳涂装工序取代了封闭工序。所以经过电泳涂装的铝型材表面其实是阳极氧化膜和电泳涂层的复合膜,又称阳极氧化复合膜。粉末喷涂也需要化学前处理,之后进行静电喷涂粉末涂料。铝型材的3种表面处理得到的涂膜性能上各有特点。阳极氧化在早期是我国建筑铝型材表面处理的*主要方式,阳极氧化膜具有高的耐磨性、良好的绝热绝缘性能和抗蚀性能,现在仍是铝型材表面处理的主要方式之一。电泳涂装成熟于日本,日本是个海洋气候 ,四面环海,海盐粒或者混有海沙的灰泥引起的铝型材腐蚀问题比较突出,阳极氧化处理工艺难以实现这种高腐蚀环境下的有效保护。电泳涂装具有优异的耐候性和抗腐蚀性,同时外观亮丽,易于清扫,因此得到了迅速发展。美国佛罗里达暴晒试验数据显示,电泳涂装得到的阳极氧化复合膜(5a的保光率)与氟碳涂层相当,色差还小于氟碳涂层。然而电泳涂装也存在漆膜易划伤的缺陷,此外作为基层的阳极氧化膜韧性差,在机械应力或热应力下容易发生开裂,有报道显示冷封孔的阳极氧化膜只能承受66℃烘烤,在82℃下烘烤只有一半的试样合格。20世纪90年代初,粉末喷涂开始在我国铝型材的表面处理中规模化应用,近10a来发展迅速。粉末喷涂的性能优势并不明显。如在外观平整度和涂膜均匀性上不如阳极氧化和电泳涂装、耐候性能介于阳极氧化和电泳涂装之间,但耐磨性、耐酸性和柔韧性明显优于阳极氧化和电泳涂装。建筑铝型材作为一种半 性结构,耐久性至关重要,因而抵抗机械作用与抗老化保持涂膜的完整性和功能性尤为重要。通常使用的电泳漆是丙烯酸涂料,具有非常优异的耐候性,GB 5237―2008加速耐候性*低级别也要求1000h氙灯老化保光率>80%,*高级别甚至要求4000h氙灯老化保光率>80%;建筑铝型材通用型粉末涂料主体结构是聚酯树脂,其耐候性比丙烯酸略差,GB 5237―2008加速耐候性*高级别也仅要求1000h氙灯老化保光率>90%。这表明电泳涂装耐候性平均值明显高于粉末喷涂,建筑铝型材的粉末涂装耐候性已经落后于实际需求。在应用上粉末喷涂优势较大。粉末喷涂可以实现多达几千种色彩和各式各样的纹理装饰效果,这是阳极氧化和电泳涂装所难以达到的。另外,粉末喷涂环保优势明显。阳极氧化和电泳涂装工艺中,水和电的消耗是相当大的,在氧化工序中,整流机的输出电流可达到8~11kA,电压在15~17.5V(硫酸直流阳极氧化工艺氧化电压一般为12~18V),吨电耗可达1000度左右。此外,阳极氧化、着色和封闭工序需使用大量的酸、碱和镍盐等,废水和废气后处理压力大。粉末喷涂前处理工序比阳极氧化前处理工序简便,主要为脱脂与铬化,无需阳极氧化和电泳工序,能耗较低。粉末涂料不含溶剂,VOC排放几乎为0,环保压力小。铝型材粉末涂装相比阳极氧化和电泳涂装耗电量要少很多。但是目前主流粉末涂料的固化温度高达180~200℃,其能源消耗仍然不可忽视,降低粉末涂料固化条件是长期发展的趋势。2建筑铝型材粉末涂料研究进展,近几年来, 和社会对环保的要求越来越高,政策导向逐渐限制和减少高能耗高污染的生产工艺使用的趋势十分明显,粉末涂装迎来了发展的良机。然而,要扩大粉末涂装在建筑铝型材表面处理中的应用,粉末涂装在保持自身应用优势的基础上,提高耐候性弥补性能上的不足同时降低粉末涂料固化温度减少能耗是必经的过程。2.1粉末涂料的耐候性改进,国内外对粉末涂料耐候性有较多研究。在粉末涂料用聚酯树脂合成中,适当加大间苯二甲酸的比例减少对苯二甲酸的用量,以及尽量使用新戊二醇、减少使用或不用乙二醇以保证耐候性,已经得到了行业内的广泛认同。然而常规的间苯二甲酸替代法存在机械性能变差的问题,目前国内商品化的超耐候聚酯树脂绝大部分采用全间苯二甲酸方案。而这一类型的超耐候聚酯树脂制备得到的粉末涂层,通常其反冲只能达到20cm,机械性能差是这些超耐候树脂面临的共同问题。在各种类型的粉末涂料中,氟碳粉末涂料的耐候性能*佳,可达到超耐候的要求。巩永忠等对氟碳粉末涂料及其关键原材料氟碳树脂进行了长期研究。目前PEVE氟碳粉末的加工性能已经大大改善,使用与常规粉末涂料相同的设备和工艺制备得到的FEVE氟碳粉末涂料通过了QUALICOAT―2009Ⅲ和AAMA2605―2005认证。固化温度也降低到了180~200℃,机械性能和附着力都不存在应用问题。然而FEVE氟碳树脂加工工艺复杂,价格昂贵限制了其的应用。为降低成本,国内粉末涂料厂家在常规粉末涂料中引入部分氟碳树脂,通过拼用或层分离的技术制得耐候性优异的粉末涂料,在降低成本的同时提高了氟碳树脂的润湿性能和机械性能。魏育福等在TGIC固化粉末涂料中引入6%~17%的FEVE氟碳树脂,制备得到的粉末涂料仍具有非常优异的耐候性,其1000h氙灯老化保光率在90%以上。张云伟通过环氧粉末涂料与氟碳粉末涂料干混,通过环氧树脂与氟碳树脂表面能差异实现1次涂装之后的分层,实现了重防腐和超耐候,制备的涂层2000h氙灯加速老化后保光率仍有90%以上。庆福等将TGIC固化聚酯树脂与异氰酸酯固化氟碳树脂拼用制得复合型超耐候粉末涂料。研究表明当聚酯树脂与氟碳树脂的质量比为1∶1时其QUV-B 1000h人工加速老化保光率还有60%以上,可很好地实现耐候性和成本的均衡,而同等试验条件下聚酯树脂粉末涂料的保光率只有19.1%。通过引入新的耐候性单体,改善聚酯树脂主体结构的耐候性也是可行的方案。Chang等发现,使用不含苯环的单体1,2-环己烷二甲酸或1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇为主体合成的聚酯树脂,与羟烷基酰胺在约177℃/20min下固化制得的涂膜具有非常优异的耐候性。其50%保光率的QUV-B老化时间均在1500h以上;二元酸采用1,2-环己烷二甲酸的50%保光率的QUV-B老化时间甚至达到了5000h,而常规聚酯树脂制备的涂膜50%保光率的QUV-B老化时间在300h以下。杨小青等也发现使用不含苯环单体制备得到的聚酯树脂具有优异的耐候性。郑荣辉等在聚酯树脂合成过程中引入含氟单体1H,1H,10H,10H-全氟-1,10-癸二醇、四氟间苯二甲酸、六氟戊二酸,将制备得到的含氟聚酯树脂与β-羟烷基酰胺固化可制得耐候型优异的涂层。然而这些耐候性单体价格远高于常规单体,上述无苯环单体制备得到的涂层还存在Tg较低的缺陷。除了改进成膜物耐候性之外,使用改性填料和助剂来提高粉末涂料的耐候性也有见报道。郭刚和施奇武分别发现,将经过表面改性的金红石(R)型纳米TiO2作为紫外光吸收剂加入粉末涂料中,2%的添加量就可以大幅改善涂层的耐候性。涂清华等研究表明,粉末涂料在高温高湿的环境中涂膜表面易出现发白斑块,这些发白斑块是由于涂层吸水导致的,通过使用10%~40%的经过表面处理的BaSO4和Al2O3疏水填料,白斑基本消失,通过提高疏水性来提高涂层的耐候性。2.2低温固化粉末涂料的研究,目前行业内将固化条件<160℃的粉末涂料称为低温固化粉末涂料。要实现低温固化需要成膜物具有高的反应活性和低的熔融黏度。同时为保证涂膜必要的机械性能和粉末贮存稳定性,成膜物固化前的相对分子质量不能太低。不同类型粉末涂料里面,能够满足建筑铝型材耐候要求的有TGIC固化体系、羟烷基酰胺固化体系、封闭异氰酸酯固化体系以及丙烯酸粉末涂料等。其中封闭异氰酸酯固化体系由于常用己内酰胺封闭固化剂的解封闭温度高达160℃,难以满足低温固化的要求。丙烯酸树脂具有高活性和优异的耐候性能,在低温固化方面应用较多。L·莫恩斯制备了一种可在150℃以下固化得到优良涂膜性能的粉末涂料。该粉末涂料由无定形端羧基聚酯树脂A、无定形或半结晶形端羧基端羟基双官能团聚酯树脂B1和/或结晶性多元酸B2、缩水甘油基丙烯酸共聚物C、可与羧基反应的其他化合物D组成。该粉末涂料在140℃/15min固化后得到的涂膜机械性能与常温固化粉末涂料相当,QUVA人工加速老化50%保光率时间在2200~2500h,具有优异的耐候性。Bin Wu公开了一种半结晶聚酯树脂及其制备方法,以半结晶树脂与常规无定形树脂和缩水甘油基丙烯酸树脂共挤,制备得到的粉末涂料可在130℃/25min条件下充分固化,具有很好的机械性能和外观流平。李光等通过选用高环氧当量丙烯酸树脂、低环氧当量丙烯酸树脂、十二烷二酸以及其他助剂制备了低温固化丙烯酸粉末涂料。在150℃条件下烘烤20min实现充分固化,涂膜经过QUV-A 1400h人工加速老化后保光率在90%以上,并应用在铝轮毂罩光漆上。张剑等通过聚酯树脂和丙烯酸树脂共混,在聚酯树脂低温固化剂的作用下,制备了户外MDF用粉末涂料,可实现中波红外脉冲辐射加热下130~150℃快速固化。目前耐候性粉末涂料用量*大的TGIC固化体系和羟烷基酰胺固化体系,在低温固化方面,羟烷基酰胺体系更有优势。由于TGIC的加入对粉末涂料Tg影响非常大,TGIC固化树脂需要较高的Tg,通常要求在60℃以上,TGIC反应活性高,通常都需要添加固化促进剂才能保证在200℃/10min充分固化。而通过固化促进剂能够实现的*低固化温度也都在160℃以上,因此开发TGIC低温固化聚酯难度非常大。郑荣辉等通过增加支化度高的三元醇的种类和用量,同时在多元酸组分中增加间苯二甲酸的用量并引入马来酸酐和己二酸,以高活性的均苯四甲酸二酐封端,制备了可实现TGIC体系在140~160℃固化的聚酯树脂。不过聚酯树脂的Tg只有53~57℃。常用羟烷基酰胺T-105具有4个官能度,用量少,对粉末涂料Tg的影响比TGIC小得多,反应活性高,通常180℃/10 min就可完全固化。马洪英通过配方优化,优选三羟甲基丙烷、新戊二醇、2-乙基,2-丁基-1,3丙二醇组合,调整配方中对苯二甲酸、间苯二甲酸和己二酸的比例,并以偏苯三酸酐作为封端剂量,合成了酸值50mgKOH/g左右,Tg为57℃的聚酯树脂。该聚酯树脂以羟烷基酰胺作为固化剂,可实现120℃/40min、130℃/30min、140℃/20min和150℃/15min条件下的完全固化。在上述固化条件下,涂膜均实现了50cm的正反冲,并且QUV-B 240h老化保光率均在80%以上。邓慕强等通过引入脂肪族1,6-己二醇和脂环族多元醇1,4-环己烷二甲醇以及甲基丙烯酸,制备了可实现130~140℃固化的羟烷基酰胺固化聚酯树脂,Tg在55℃以上。马志平等引入氢化二聚脂肪酸实现了聚酯树脂柔韧性和Tg的平衡,采用后加入1,4-环己烷二甲醇的方式降低了聚酯树脂的黏度,制备得到的羟烷基酰胺固化树脂酸值为50~55mgKOH/g,可实现140℃条件下的充分固化。张剑等选用酸值在42~56mgKOH/g的高酸值超耐候聚酯树脂,以羟烷基酰胺为固化剂,在固化促进剂的作用下,在玻璃钢表面涂装实现了150~160℃的快速固化,制备得到的涂膜耐候型优异,附着力良好。3结语:我国建筑铝型材的3种涂装工艺在性能上各有特点,在应用性能上,粉末涂装在选择多样化和个性化方面具有较大的优势。但是我国粉末涂料在提高耐候性和降低固化温度减少能耗方面,尚未取得突破性进展。目前氟碳粉末涂料价格昂贵、应用受限,成本可接受的耐候改进方案又存在其他性能上的不足;低温固化粉末涂料商品化产品极少,上游原材料供应和下游应用市场都有许多困难需要解决。随着我国人民群众对环保问题关注的不断提高,政策导向有利于粉末涂装扩大应用比例,但是仍需要行业内加强技术研发解决面临的各种问题。




      6082合金:继6N01合金普及以来,1972年成型的6082合金得到铁路装备制造部门的关注,此合金的强度介于7N01合金与6N01合金强度之间。6082-T5方形管的抗拉强度Rm(喷雾在线淬火)符合底架梁的相应要求。基础实验表明,此合金可以在相应领域实地应用。然而,若要在铁路装备部门广泛推广,仍需要做大量工作。对于30年前曾被视为万无一失的铝制列车的装配节点的疲劳强度,由于列车载重条件改变和结构轻量化,已不适用于当前的新型高速列车,但是这与高寒地区的温度无关,因为零下几十摄氏度对铝合金来说真是“小试锋芒”,算不了什么低温,同时温度越低,铝结构显得越强韧。泡沫铝:高速列车具有轴重轻、频繁加减速和超载运行等特点,要求车体结构在满足强度、刚度、、舒适的前提下尽可能轻量化。显然,超轻泡沫铝所具备的高比强、高比模、高阻尼等性能,与这些要求非常一致。国外对泡沫铝在高速列车上的应用进行了详细地研究与评估,发现填充泡沫铝的钢管吸能本领比空管的高35%~40%,抗弯强度提高40%~50%,从而可使车厢立柱和隔板更坚固,不易坍塌;用泡沫铝填充机车头部缓冲区,可提高吸收冲击能的能力;用10mm厚泡沫铝和薄铝板制造的夹心板比原钢板质量轻50%,而刚度却提高了8倍。目前,中国高铁有关单位正在研究用泡沫铝夹心板制备高铁车厢地板和车门的可行性。为加快解决下一代高铁面临的一系列重大科技问题,铁道部门和中国科学院联合成立了先进轨道交通力学研究中心,在对高速列车材料与结构可靠性、噪声降低理论与技术等方面展开攻关研究,其中有相当一部分内容与超轻泡沫铝有关。随着高速列车运行速度的不断,产生的噪声对乘客乘坐舒适度与周边环境的影响已成为高铁发展的关键制约因素之一。相对于车内噪声,车外噪声对环境的影响更为严重,而高速列车通过隧道或两列高铁在隧道内交汇时产生的混响噪声及由此产生的震动具有相当强的破坏力,如不有效控制,将可能成为高铁的一大发展障碍。为了降低高速列车的噪声污染,必须在经过人口密集区的铁路两侧及隧道内设置屏障。超轻开孔泡沫铝的主要功能之一是吸声,而且该性能可通过改变孔型或声结构调整。此外,泡沫铝还具有良好的防腐、耐气候和加工性能,因此是野外声屏障的良好吸声材料。


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