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新疆伊犁甲酸的分子式为HCOOH,又称作蚁酸,是一种无色而有刺激气味,弱电解质,熔点8.6℃,沸点100.8℃,酸性很强,有腐蚀性,能刺激皮肤起泡的化学原料。它多存在于蜂类、某些蚁类和毛虫的分
泌物中。甲醛同时具有酸和醛的性质。在化学工业中,新疆伊犁甲酸被用于橡胶、医药、染料、皮革种类工业。工业上新疆伊犁甲酸生产主要有新疆伊犁甲酸钠法、甲酰胺法、丁烷(或轻油)液相氧化法和华尔
网甲酸甲酯水解法四种工艺路线。
新疆伊犁甲酸易燃,能与水、乙醇、乙醚和甘油任意混溶,和大多数的极性有机溶剂混溶,在烃中也有一定的溶解性。相对密度(d204)1.220。折光率 1.3714。燃烧热254.4 kJ/mol,临界温度306.8 ℃
,临界压力8.63 MPa。闪点68.9 ℃(开杯)。密度1.22,相对蒸气密度1.59(空气=1),饱和蒸气压(24℃)5.33 kPa。
浓度高的新疆伊犁甲酸在冬天易结冰。
禁配物:强氧化剂、强碱、活性金属粉末。
危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。
溶解性:与水混溶,不溶于烃类,可混溶于醇。
在烃中及气态下,新疆伊犁甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致新疆伊犁甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的新疆伊犁甲酸由连续不断的通过氢键结合
的新疆伊犁甲酸分子组成。
新疆伊犁甲酸酸性所体现的性质:
与碱反应
新疆伊犁甲酸具有酸的性质,因此可以和碱发生中和反应,生成新疆伊犁甲酸盐和水。
新疆伊犁甲酸与氨水反应:HCOOH+NH3·H2O = =HCOONH4+H2O
新疆伊犁甲酸与氢氧化钠:HCOOH+NaOH = HCOONa+H2O
新疆伊犁甲酸与氢氧化铜:2HCOOH+Cu(OH)2 = Cu(HCOO)2+2H2O
新疆伊犁甲酸与氢氧化钙:2HCOOH+Ca(OH)2 = Ca(HCOO)2+2H2O
与盐反应
新疆伊犁甲酸也可以与部分盐发生反应。
新疆伊犁甲酸与碳酸钠:2HCOOH+Na2CO3 = 2HCOONa+H2O+CO2↑
新疆伊犁甲酸与碳酸钙:2HCOOH+CaCO3 = Ca(HCOO)2+H2O+CO2↑
与金属反应
由于弱酸的性质,对于许多金属,新疆伊犁甲酸是有腐蚀性的,例如镁和锌,反应生成氢气和金属新疆伊犁甲酸盐。
新疆伊犁甲酸与钠反应:2HCOOH+2Na = 2HCOONa+H2↑
新疆伊犁甲酸与锌反应:2HCOOH+Zn = Zn(COOH)2+H2↑
新疆伊犁甲酸与镁反应:2HCOOH+Mg = Mg(COOH)2+H2↑
25KG新疆伊犁甲酸 图
1、新疆伊犁甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃和2MPa压力下反应生成新疆伊犁甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又称新疆伊犁甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成新疆伊犁甲酸甲酯,然后再经水解生成新疆伊犁甲酸和甲醇。甲醇可循环送入新疆伊犁甲酸甲酯反应器,华尔
网甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160~200 ℃下反应生成新疆伊犁甲酸钠,经中和、蒸馏、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中,以钯络合物为催化剂,二氧化碳与氢气于140~160℃反应制得。
4、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得新疆伊犁甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外
,丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸,新疆伊犁甲酸作为副产品回收,处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法:新疆伊犁无水甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水新疆伊犁甲酸,可用硼酐或无水硫酸铜做干燥剂。五氧化二磷和氯化钙能与新疆伊犁甲酸作用,不宜用作干燥剂。对试
剂级88%的新疆伊犁甲酸,可用邻苯二新疆伊犁甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。新疆伊犁甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
5、以新疆伊犁甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级新疆伊犁甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品,也可加入B2O3CuSO4进行减压蒸馏精制。
6、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。
7、主要采用合成酸化法和高压催化法。合成酸化法:用焦炭燃烧产生的一氧化碳与氢氧化钠合成新疆伊犁甲酸钠,再用硫酸酸化,经蒸馏而得。高压催化法:将一氧化碳和水蒸气在催化剂存在下,于高温
高压下反应而得。
8、将新疆伊犁甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5一10次,方可得到新疆伊犁无水甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将新疆伊犁甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩
沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片一上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到新疆伊犁甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22一25 ℃/12-18
mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
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精制方法
1.无水新疆伊犁甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水新疆伊犁甲酸,可用无水硫酸铜做干燥剂。对试剂级88%的新疆伊犁甲酸,可用邻苯二新疆伊犁甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。新疆伊犁甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
2.将新疆伊犁甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5-10次,方可得到无水新疆伊犁甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将新疆伊犁甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到新疆伊犁甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22-25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。